電催化原位拉曼池是一種結合電化學反應與拉曼光譜檢測的專用裝置,能夠在電化學反應過程中實時捕捉分子結構變化,為解析反應路徑與中間產物提供關鍵數據。
電催化原位拉曼池基于拉曼散射效應,通過激光激發電極表面物質,測量散射光頻率變化以獲取結構信息。其核心原理包括:
三電極體系:由工作電極(承載電化學反應)、參比電極(監測電位)和輔助電極(傳輸電子)組成,形成穩定電化學環境。
表面增強拉曼散射(SERS):通過電極表面粗化(如電化學氧化-還原循環法)增強信號強度,使拉曼光譜強度提升10?-10?倍,甚至實現表面增強共振拉曼散射(SERRS),進一步增強信號。
實時監測:在電化學反應不同階段采集拉曼信號,分析催化劑結構及化學性質變化,同時獲取吸附中間物種信息。
電催化原位拉曼池在以下領域具有廣泛應用:
電催化反應機理研究:
小分子氧化:如甲醇、甲酸、乙醇的電催化氧化,分析中間產物(如COads、HCOOads)生成與轉化。
還原反應:如CO?還原為CO、CH?或C?H?,研究關鍵中間體(如COOH、CHO)的吸附與脫附。
氧還原反應(ORR):解析催化劑表面氧物種(如Oads、OHads)的吸附行為,優化燃料電池性能。
催化劑設計與優化:
活性位點識別:通過拉曼信號定位催化劑表面活性位點(如金屬納米顆粒、缺陷位),指導理性設計。
穩定性評估:監測催化劑在反應過程中的結構演變(如金屬溶解、相變),評估其長期穩定性。
能源轉換與存儲:
鋰離子電池:研究電極/電解質界面(SEI膜)形成機制,優化電池循環壽命。
水分解制氫:分析析氫反應(HER)中間體(如Hads、H?Oads),提高催化效率。